晶體中，陽、陰（或正、負）離子間的“接觸”半徑。由于電子的波動性，離子不可能有確切的界面，所以很難確定它的真正半徑。又因離子具有（或近似具有）球?qū)ΨQ電子云，通常把陽、陰離子不等徑圓球相切時的核間距作為兩個離子的離子半徑的和。因此，離子半徑指離子在晶體中的“接觸”半徑。離子并非鋼性圓球。為了使陽、陰離子在晶體中各跟盡可能多的異號離子接觸，從而使體系的能量盡可能低，陽、陰離子必須在不同晶體中采用不同的密堆積方式。同一種離子在不同晶型中表現(xiàn)的“接觸”半徑也有不同。一般所說的離子半徑，是以NaCl型離子晶體為標準的數(shù)值。陽離子是由原子失去電子而形成的，它的半徑總比相應原子半徑�。�rNa ＝95pm，rNa＝157pm）。陰離子半徑因最外層電子數(shù)增多，它比相應的原子半徑大（如rCl-＝181pm，rCl＝99pm）。一般來說，陽離子半徑較小，陰離子半徑較大。周期表中各元素的離子半徑變化規(guī)律有：（1）同一周期中陽離子半徑隨價數(shù)增加而減小，而陰離子半徑隨價數(shù)降低略有減小。（2）同族元素的離子半徑從上到下逐漸增大。（3）周期表中左上方和右下方對角線上元素的相應價態(tài)離子（Na 、Ca2 和Y3 ；Ti4 、Nb5 和W6 ；Li 和Mg2 等）的離子半徑比較接近。（4）同種元素陽離子的價態(tài)越高，半徑越�。�rFe2 ＝76pm，rFe3 =64pm）。（5）同價鑭系元素的離子半徑隨原子序數(shù)的增加而減小（鑭系收縮。因此，鑭系后的元素跟前一周期的同族元素（如鋯和鉿、鈮和鉭、鉬和鎢）離子半徑大致相等。這跟規(guī)律（2）所述有所不同。
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